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5。12,一氧化碳的變換5。12 1,一氧化碳與水蒸氣在催化劑的作用下發(fā)生變換反應(yīng)生成氫和二氧化碳的過程很早就用于合成氨工業(yè).以后并用于制氫,在合成甲醇等生產(chǎn)中用來(lái)調(diào)整水煤氣中一氧化碳和氫的比例、以滿足工藝上的要求 多年來(lái)各國(guó)為了降低城市煤氣中的一氧化碳的含量、也采用了一氧化碳變換裝置。在降低城市煤氣的毒性方面得到了廣泛的應(yīng)用.并取得了良好的效果。煤氣中一氧化碳與水蒸氣的變換反應(yīng)可用下式表式。CO.H2O。CO2.H2 熱量5。12。2.全部變換工藝是指將全部煤氣引入一氧化碳變換工段進(jìn)行處理,而部分變換工藝是指將一部分煤氣引入一氧化碳變換工段進(jìn)行一氧化碳變換處理.選擇全部變換或部分變換工藝主要根據(jù)煤氣中一氧化碳的含量確定,無(wú)論采用哪種工藝。其目的都是為降低煤氣中一氧化碳的含量.使其達(dá)到規(guī)范規(guī)定的濃度標(biāo)準(zhǔn).根據(jù)不同的催化劑的工藝條件.煤氣中的一氧化碳含量可以降低至2.4。或0.2、0.4、由于一氧化碳變換工藝是一個(gè)耗能降熱值的工藝過程。因此可以選擇將一部分煤氣進(jìn)行一氧化碳變換后與未進(jìn)行一氧化碳變換的人工煤氣進(jìn)行摻混.使煤氣中一氧化碳含量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求、采取部分變換工藝的主要目的是為了減少能耗.降低成本 減少煤氣熱值的降低 5.12.3、一氧化碳變換工藝有常壓和加壓兩種工藝流程,選擇何種工藝流程主要是根據(jù)煤氣生產(chǎn)工藝來(lái)確定。當(dāng)制氣工藝為常壓生產(chǎn)工藝時(shí)。一氧化碳變換工藝宜采用常壓變換流程,當(dāng)制氣工藝為加壓氣化工藝時(shí)宜考慮采用加壓變換流程。5,12.4 人工煤氣中各種雜質(zhì)較多。如不進(jìn)行脫除硫化氫.焦油等凈化處理,將會(huì)造成變換爐中的觸媒污染和中毒。影響變換效果 觸媒是一氧化碳變換反應(yīng)的催化劑,它對(duì)硫化氫較為敏感,如果煤氣中硫化氫含量過高將造成觸媒中毒、如果煤氣中焦油含量高,將會(huì)污染觸媒的表面,從而降低反應(yīng)效率 5,12.5。由于一氧化碳變換的反應(yīng)溫度較高.最高可達(dá)520,以上.接近或高于煤氣的理論著火溫度,例如氫的著火溫度為400,一氧化碳的著火溫度為605,甲烷的著火溫度為540 因此在有氧氣的情況下就會(huì)首先引起煤氣中的氫氣發(fā)生燃燒 進(jìn)而引燃煤氣,如果局部達(dá)到爆炸極限還會(huì)引起爆炸、嚴(yán)格控制氧含量的目的主要是為安全生產(chǎn)考慮,5.12.9 一氧化碳常壓變換工藝流程中,熱水塔通常都被疊裝在飽和塔之上。熱水靠自身位差經(jīng)水加熱器進(jìn)入飽和塔。飽和塔的出水由水泵壓回?zé)崴6谝谎趸技訅鹤儞Q的工藝流程中,飽和塔疊裝于熱水塔之上,飽和塔出水自流入熱水塔,加熱后的熱水用泵壓入水加熱器后再進(jìn)入飽和塔。5,12.10。一氧化碳變換工段熱水用量較大,設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)充分考慮節(jié)水、節(jié)能及環(huán)境保護(hù)的需要 采用封閉循環(huán)系統(tǒng)減少用水量.節(jié)省動(dòng)力消耗、減少污水排放、5,12,12、變換系統(tǒng)中設(shè)置了飽和熱水塔、利用水為媒介將變換氣的余熱傳遞給煤氣。因此在飽和塔與熱水塔之間循環(huán)使用的水量必須保證能最大限度地傳遞熱量、若水量太小則不能保證將變換氣的熱量最大限度地吸收下來(lái),或最大限度地把熱量傳給煤氣,在滿足噴淋密度的情況下還要控制循環(huán)水量不能過大。水量偏大時(shí) 飽和塔推動(dòng)力大。對(duì)飽和塔有利。而熱水塔推動(dòng)力小,對(duì)熱水塔不利,同樣水量偏小時(shí),飽和塔推動(dòng)力小對(duì)飽和塔不利 熱水塔推動(dòng)力大對(duì)熱水塔有利。但兩種情況都不利于生產(chǎn)、因此必須選擇一合適水量。使飽和塔和熱水塔都在合理范圍之內(nèi)、對(duì)于填料塔、每1000m3煤氣約需循環(huán)水量15m3,對(duì)于穿流式波紋塔。常壓變換操作下循環(huán)熱水流量是氣體重量的13、15倍,在加壓變換操作下每1000m3煤氣需循環(huán)水量10m3.第二 三段、在較低溫度下進(jìn)行變換反應(yīng) 這樣既提高了反應(yīng)速度也提高了催化劑的利用率、5 12,14.一氧化碳變換反應(yīng)是放熱反應(yīng) 隨著反應(yīng)的進(jìn)行.變換氣的溫度不斷升高,它將使反應(yīng)溫度偏離最適宜的反應(yīng)溫度、甚至損壞催化劑。因此在設(shè)計(jì)中應(yīng)采用分段變換的方法 在反應(yīng)中間移走部分熱量,使反應(yīng)盡可能在接近最適宜的溫度下進(jìn)行。變換爐中的催化劑一般可設(shè)置2 3層 故通常稱之為兩段變換或三段變換,在變換爐上部的第一段一般是在較高的溫度下進(jìn)行近乎絕熱的變換反應(yīng)。然后對(duì)一段變換氣進(jìn)行中間冷卻 再進(jìn)入
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