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4,2,處理工藝與控制參數(shù)4 2、1、根據(jù)硫酸生產(chǎn)污水的特性.結(jié)合國內(nèi)相關(guān)企業(yè)污水處理的實際運行經(jīng)驗.本條對不同含砷濃度硫酸生產(chǎn)污水的處理工藝與控制參數(shù)作出了相應(yīng)的規(guī)定,硫酸生產(chǎn)污水的水質(zhì)與原料的成分有密切關(guān)系.如以硫鐵礦為原料時、污水中除了含有硫酸。亞硫酸,礦塵,三氧化二鐵,之外,還含有砷.氟.鉛 鋅、銅等、冶煉煙氣制酸的污水中 砷及汞.鎘等一些重金屬的含量均較高.磷石膏制酸的污水中 主要含氟及懸浮物.硫化氫制酸的污水中。主要含有硫酸 亞硫酸及少量硫化氫,在硫酸生產(chǎn)污水處理中。對于硫鐵礦制酸的污水.主要目的是去除污水中的酸度,砷以及氟、對于冶煉煙氣制酸.除應(yīng)去除污水中的酸度及砷外,還應(yīng)考慮重金屬的去除.對于硫黃制酸等 主要是去除污水中的酸度。因為砷的毒性大 也較難去除 若硫酸生產(chǎn)污水中砷的含量較高時 其處理工藝應(yīng)考慮以除砷為主,以硫鐵礦為原料制酸所排出的污水中鐵離子濃度約為40mg。L 50mg,L.根據(jù)經(jīng)驗。污水中砷的含量低于4mg L時。主要以處理酸度為主、當(dāng)制酸原料不是硫鐵礦、例如用鋅精礦原料制酸時,因污水中鐵離子濃度較低,即使砷的含量小于4mg、L、采用石灰或電石渣一級中和處理工藝的出水中。砷的含量仍會高于0、5mg,L,因此應(yīng)補加足夠的鐵鹽。宜采用一級石灰,鐵鹽工藝處理這種硫酸生產(chǎn)污水、石灰乳與硫酸生產(chǎn)污水的污染因子中和反應(yīng)的機理如下.硫酸生產(chǎn)污水中的砷通常以三價砷的形態(tài)存在。當(dāng)與石灰作用時 生成難溶的偏亞砷酸鈣。Ca.AsO2 2.或偏亞砷酸鈣的堿式鹽、Ca。OH,AsO2.當(dāng)石灰過量時 則生成焦亞砷酸鈣、Ca2As2O5、由于三價砷或五價砷與石灰乳反應(yīng)所生成的難溶鹽類的溶解度仍然很大.且形成鹽類的反應(yīng)速度很慢、因此,單純依靠石灰處理工藝使高砷污水達(dá)標(biāo)排放是相當(dāng)困難的。某些難溶鹽類的溶解度見表1。表1,某些難溶鹽類的溶解度、石灰。鐵鹽處理工藝是利用污水中的鐵鹽或外加鐵鹽與砷絮凝并進一步反應(yīng),生成更難溶的焦亞砷酸鐵等鹽類.從而達(dá)到從污水中去除砷的目的 其反應(yīng)機理如下 硫酸生產(chǎn)污水中鐵與砷的摩爾比值是影響脫砷率的重要因素 從不同的鐵與砷摩爾比值的除砷試驗中得知。污水中鐵離子與砷含量的摩爾比值 Fe,As。一定時、處理后出水中的殘留砷含量也基本相同.鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系見表2。表2,鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系,Fe,As摩爾比值。4,10,20,50殘留砷量,mg.L,1.00以下0.50以下,0,10以下、0 01以下。五價砷的鹽類比三價砷的鹽類溶解度小、砷的鐵鹽溶解度也很小,如污水中的砷以三價為主,為了提高砷的去除效率,通常在石灰,鐵鹽處理工藝中采用空氣曝氣的方式、將二價鐵離子氧化成三價鐵離子,三價氫氧化鐵膠體為表面活性物質(zhì)??蓪⑸?亞砷酸鈣 砷酸鐵鹽及其他雜質(zhì)吸附成絮體而沉降,能加快沉降速度 硫化法處理工藝主要用于冶煉煙氣制酸中所產(chǎn)生的污水或廢酸處理、其污水或廢酸中除了含有砷以外,還含有一些銅、鉛,鋅.鎳。鈷.鎘、鉻 鉍等重金屬,為了除去及回收砷及重金屬、在污水或廢酸中加入含硫的鹽類,如硫化鈉。硫氫化鈉、硫代硫酸鈉及硫化鐵等硫化物 與砷及銅 鉛,鋅 鎳、鈷,鎘 鉻。鉍等重金屬進行反應(yīng),生成硫化物沉淀、以達(dá)到除砷和回收重金屬的目的,目前國內(nèi)一般選用硫化鈉作為除砷劑。其反應(yīng)機理如下,4。2、2,以硫化氫為原料的硫酸生產(chǎn)污水水量不大.污水呈酸性并含少量的硫化氫,從省去污泥處理,簡化處理流程,改善操作環(huán)境、節(jié)省投資的角度考慮。選擇氫氧化鈉作中和藥劑是較為經(jīng)濟合理的、4。2,3 中和池,槽。攪拌的目的是使石灰乳與酸性污水充分混合,促進中和反應(yīng).同時防止懸浮物固體及反應(yīng)生成物沉積在池。槽,底部、硫酸生產(chǎn)污水水質(zhì)不同.需要的攪拌強度也不同 有條件時應(yīng)通過試驗確定,本條機械攪拌參數(shù)的確定是在無條件進行試驗時、考慮設(shè)備的磨損及能耗、結(jié)合硫酸生產(chǎn)污水的特性和處理運行經(jīng)驗提出的經(jīng)驗參數(shù)。4 2,4.硫酸生產(chǎn)污水與石灰乳的中和反應(yīng)屬于強酸與強堿的反應(yīng).由于中和反應(yīng)的速度較快,因此 中和池,槽,設(shè)計的反應(yīng)停留時間在常規(guī)情況下選取0。5h左右即可,但是、對于冶煉煙氣制酸污水.因含砷較高。石灰乳與砷的反應(yīng)速度較慢,其反應(yīng)停留時間需要延長、本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站,場.的設(shè)計及運行經(jīng)驗給出的經(jīng)驗參數(shù)。4,2,5 根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站,場.的運行經(jīng)驗、氧化池 槽,的攪拌方式大多采用機械攪拌,輔助空氣氧化,對于除砷處理工藝.主要是將Fe2,氧化為Fe3。理論上每克Fe2。氧化成Fe3、的需氧量為0。14g,曝氣方式多采用穿孔管曝氣,穿孔管的氧氣利用率為5,7、4.2,6,水質(zhì)影響氧化時間 而氧化時間又對完成氧化過程影響很大、因硫酸生產(chǎn)工藝不同。生產(chǎn)污水中砷的濃度就會不同.除砷劑的投加量和空氣用量也會不同,因此氧化時間應(yīng)通過試驗確定 本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站 場,采用的設(shè)計參數(shù)和運行情況作出的相應(yīng)規(guī)定.4。2,7.水質(zhì)影響絮凝時間。而絮凝時間又對完成絮凝過程影響很大。因硫酸生產(chǎn)工藝不同,生產(chǎn)污水水質(zhì)也會不同,所以絮凝時間應(yīng)通過試驗確定、本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站、場.采用的設(shè)計參數(shù)和運行情況作出的相應(yīng)規(guī)定,機械攪拌能提高絮凝效果,具有適應(yīng)水質(zhì),水量變化的優(yōu)點 所以推薦采用機械攪拌、絮凝反應(yīng)時間與絮凝劑.絮凝反應(yīng)器型式均有一定的關(guān)系、一般宜通過試驗確定,本條規(guī)定建議的數(shù)據(jù)是絮凝池 槽。攪拌為槳式 絮凝劑為聚丙烯酰胺 PAM.時的經(jīng)驗數(shù)據(jù)、為使細(xì)小的晶體形成絮凝體,需要進行攪拌混合,但強度不能太大.否則形成的絮凝體將會被打碎,
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